【科普】富勒烯的应用

 

从富勒烯被发现并且大量生产后,其在科学领域的应用越来越多。它是碳的第三种同素异形体,与金刚石或石墨不同,仅由...





从 富 勒 烯 被 发 现 并 且 大 量 生 产 后 , 其 在 科 学 领 域 的 应 用 越 来 越 多 。 它 是 碳 的 第 三 种 同 素 异 形 体 , 与 金 刚 石 或 石 墨 不 同 ,仅 由 排 列 为 中 空 封  闭 笼 形 的 碳 原 子 组 成。特 殊 结 构 形 成 了 其 独 特 的 理 化 性 质,具 有 密 度 小 、 易 升 华 、不 导 电 ,比 金 刚 石 活 泼 , 以 及 高 度 对 称 性 等 特 点 ,对 化 学 、物 理、材 料 科 学 、生 物 、 药 物 活 性 等 都 产 生 了 深 远 的 影 响 。



富 勒 烯 在 极 性 溶 液 中 的 溶 解 度 很 低 并  且 很 容 易 发 生 自 聚 集 ,科 学 家 们 通 过 不 断 的 实 验 总 结,探 索 出 了 几 种 解 决 方 案,目 前 比 较 常 用 的 是 以 下 几 种 方 法:

1)制备富勒烯的水溶性包结物;

2)超声制备富勒烯的水溶胶;

3)将富勒烯与多种水溶性分子进行连接,制备富勒烯水溶性衍生物。

同 时 其 高 化 学 活 性,能 够 参 与 各 种 各 样 的 化 学 反 应 ,在 超 导 材 料 、光 电 导 材 料、化 妆 品 、纳 米 粒 子 材 料 、 生 物 医 学 等 领 域 应 用 前 景 广 阔。

生物医药


将 富 勒 烯 与 生 物 分 子 连 接 , 得 到 的 化 合 物 具 有 富 勒 烯 与 生 物 分 子 的 双 重 特 性 , 可 能 改 善 生 物 分 子 的 原 有 功 能 或 者 产 生 一 些 新 的 生 物 活 性 。
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抗病毒活性和抗菌性

富 勒 烯 及 其 衍 生 物 因 其 独 特 的 分 子 结 构 而 具 有 很 好 的 抗 病 毒 活 性 , 在 对 HIV 病 毒 感 染 的 治 疗 过 程 中 得 到 很 好 的 应 用 。Shoji 等 研 究 发 现 了 8 种 可 以 作 用 于 H1N1 甲 型 流 感 病 毒 并 产 生 较 好 效 果 的 富 勒 烯 衍 生 物 ,这 8 种 衍 生 物 均 可 以 很 好 的 通 过 抑 制 病 毒 的 核 酸 内 切 酶 来 达 到 治 疗 的 效 果 。

Kornev 等 合 成 了 一 种 四 羧 酸 酯 富 勒 烯 衍 生 物 ,在 水 中 的 溶 解 度 不 高 ,但 该 衍 生 物 钠 盐 的 水 溶 性 则 显 著 提 高 ,而 且 具 有 显 著 的 抗 病 毒 、 抗 癌 和 抗 氧 化 活 性 。 Patel 等 发 现 一 种 阳 离 子 富 勒 烯 衍 生 物 可 以 通 过 抑 制 次 黄 嘌 吟 - 鸟 嘌 吟 的 磷 酸 核 糖 转 移 酶 进 而 抑 制 肺 结 核 中 的 分 支 杆 菌 。该 物 质 中 喹 唑 啉 环 中 的 溴 原 子 可 以 增 加 其 亲 油 性 ,能 更 好 地 穿 透 分 支 杆 菌 。
富勒烯阳离子衍生物
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抗氧化活性1999 年,人 们 首 次 发 现 富 勒 烯 具 有 潜 在 的 生 物 抗 氧 化 活 性 ,具 有 这 个 活 性 的 原 因 是 其 拥 有 大 量 的 碳 碳 双 键 和 LUMO,可 以 很 好 的 吸 收 电 子 。 有 很 强 与 自 由 基 反 应 的 能 力 ,可 以 和 苄 基 、 甲 基 反 应 生 成 自 由 基 和 非 自 由 基 的 加 合 物 ,享 有“自 由 基 海 绵 ”的 美 称 。其 用 于 生 物 抗 氧 化 的 一 个 主 要 优 点 就 是 它 可 以 很 容 易 进 入 到 细 胞 线 粒 体 或 者 细 胞 的 组 织  中。

多 羟 基 富 勒 烯 (   又 名 富 勒 醇 )  是 一 种 很 好 的 抗 氧 化 剂 , 清 除 自 由 基 效 率 高 且 其 水 溶 性 好,可 以 很 好 的 穿 过 细 胞 膜 。其 抗 氧 化 性 可 表 现 在 以 下 几 个 方 面 :

1) 无论在体内还是体外,可以通过清除自由基而很好地阻止神经元细胞的兴奋性毒性、细胞凋亡损伤和大脑中的转基因神经退行性疾病;

2) 可以通过清除自由基而使肝脏、心脏、肾等内脏器官免受氧化损伤;

3) 可以保护细胞、组织和器官免受电离辐射产生的自由基损伤。
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作为药物载体

因 为 富 勒 烯 具 有 生 物 稳 定 性 ,可 以 通 过 共 价 键 与 很 多 药 物 相 连 ,所 以 有 着 产 生 缓 释 系 统 的 潜 能 。这 种 药 物 运 输 的 策 略 大 大 增 大 了 富 勒 烯 及 其 衍 生 物 的 应 用,例 如 C60- 紫 杉 醇 、C60-PEI-FA/DTX或 者 与 DNA 分 子 相 结 合,证 明 富 勒 烯 是 很 有 前 景 的 药 物 载 体 。阿 霉 素 是 本 身 有 着 很 多 副 作 用 的 有 效 抗 癌 药 物 ,其 副 作 用 可 以 通 过 与 富 勒 烯 结 合 来 降 低 。富 勒 醇 也 是 很 好 的 抗 癌 药 物 载 体,原 因 是 富 勒 醇 在 极 性 溶 液 中 具 有 很 高 的 溶 解 度 ,而 且,其 本 身 作 为 一 个 多 官 能 团 结 构,可 以 结 合 生 物 活 性 组 分 来 获 得 高 效 率 的 药 物 负 载 率。
化妆品
富 勒 烯 是 一 种 很 强 的 抗 氧 化 物 质,其 抗 氧 化 能 力 是 维 生素  C 的 125 倍。除 了 抗 氧 化 外 ,还 具 有 清 除 自 由 基、活 化 皮 肤 细 胞 等 作 用。因 此 ,其 成 为 最 近 几 年 来 , 最 热 门 的 肌 肤 保 养 成 分。

Dr. MeEwen 等 首 次 提 出 了 “维 他 命 C60自 由 基 海 绵”的 概 念,经 过 研 究 和 开 发,已 经 可 以 添 加 在 化 妆 品 中 使 用,这 无 疑 是 一 个 新 的 具 有 无 限 潜 能 的 发 展 领 域 。近 年 来 ,富 勒 烯 C60 成 为 日 本 最 热 门 的 肌 肤 保 养 成 分 ,尽 管 价 格 十 分 的 昂 贵 ,但 因 为 其 具 有 超 强 的 抗 氧 化 效 果,因 而 得 到 了 很 多 高 端 消 费 者 的 青 睐 。 从 1990 年 开 始, 对 于 C60 富 勒 烯 在 清 除 自 由 基 功 能 方 面 的 研 究 就 有 很 大 的 发 展 ,许 多 的 科 研 成 果 都 证 实 其 效 果 显 著。
新型催化剂


C60分子的特殊结构和特殊的性能,使其与过渡金属形成的配合物,许多都是良好的催化剂。用作新型催化剂,是富勒烯未来发展的一个重要方面,有着良好的工业应用前景。刘晔等研究表明,在1-庚烯环化生成1,2-二甲基环戊烷的反应中,加入独特催化活性的催化剂C60Pd( PPh3)2,能够明显加快反应速率;李疏芬等利用燃速测试法、热分析法,用炭黑、C60和富勒烯黑三种碳类物质,研究了对RDX-CMDB推进剂燃烧性能的影响。结果表明:C60和富勒烯黑能使双基推进剂燃速明显提高,燃气中NOx含量显著降低。
半导体与光电导材料


C60晶体与Si、Ge、Ga和As是一种半导体,可用于制作新型半导体材料。洛杉矶加州大学的科学家首次把C60制成半导体,在四种不同的溶剂中都溶解了C60富勒烯,测试它们的电性能时,发现C60能接受多达3个外电子,这种高电子亲和性能使其具备了制作计算机芯片的条件。日本三菱电机公司生产出达几百纳米厚的膜可以用来制备光电器件,这种物质的性能要远远高于硅和砷化镓。浙江大学目前也生产出了富勒烯掺杂酞普化合物,也可用于新光电导材料。
太阳能电池、光电传感器


近年来,由于重量轻、成本低、大面积、可弯曲等优点,利用C60衍生物和共扼的聚合物来制备薄膜光伏器件—太阳能电池或光电传感器,受到越来越多科研工作者的关注。合成过程中,C60是弱电子受体,共扼聚合物是弱电子给体,在光照的外界条件下,会导致激发态电荷发生转移,电子转移给C60衍生物,空穴转移给共扼聚合物。球形π共扼电子可以提高分子间相互作用,虽然C60具有这种结构,但它只能溶解在一些常用的溶剂(甲苯、CS2等)中。因此为了突破用作功能材料的应用范围,C60必须通过加成反应、环加成反应两种方法进行功能化的改性。郑立平等首次得到C60衍生物PCBB,可用于制成高能量转换效率的太阳能电池,其能量转换效率比目前广泛使用的PCBM还要高。
人造金刚石
C60的出现为金刚石开辟了新的来源,在常温和1. 52 MPa条件下,C60可以转变为多晶型金刚石,在温和的条件下,C60膜也可以直接转变成金刚石膜。目前己经有人在轴承等部件上吸附一层C60膜,然后在一定的条件下,转变为金刚石镀层,所形成的金刚石镀层硬度高,用作轴承等部件,其耐磨损性能更好,延长了使用寿命。
润滑剂


C60分子内部有很强的作用力,分子之间的作用力较弱,表面能较低,这些性质表明它可以在固体润滑剂领域有着广泛的应用。Nakagawa等在MoS2基体上,运用分子束取向生长法,得到了超薄C60膜,这种膜具有高结晶度,并且是至今摩擦系数最低的C60膜。Suasex等运用化学氟化法,得到了白色粉末状的“氟隆球”(C60F60),该物质是一种超耐高温的润滑剂,在高科技发展中会起到重大作用。阎逢元等将1wt%的C60 /C70分散在石蜡油中,得到了极压负荷提高了3倍的石蜡油,摩擦系数也降低三分之一,在较高速度范围内有一定的抗压与润滑作用,表现出了良好的润滑性能。
除此之外,富勒烯C60在原子级光开关、电泳显示、隧道二极管、双层电容器、光电成像、表面涂层、增强金属强度、气体储存、气体分离等领域也有广泛应用。随着应用研究逐渐深入,它在溶解性、磁性、非线性光学性质、超导和光导电性等表现出优异性能的应用范围也越来越广泛,应用前景将更为广阔。



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